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氣霧化制備金屬粉末原理及粉末性能影響因素

氣霧化制備金屬粉末原理及粉末性能影響因素

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金屬粉末作為增材制造的關(guān)鍵原材料,其品質(zhì)很大程度上決定了產(chǎn)品最終質(zhì)量。隨著增材制造技術(shù)的快速發(fā)展及其工藝特殊性,對金屬粉末的質(zhì)量要求越來越高,如球形度高、流動(dòng)性好、氣體及雜質(zhì)含量低等要求。同時(shí)隨著增材制造應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大,需要的金屬粉末種類也越來越多。金屬粉末制備方法有很多種,其中氣霧化法已經(jīng)成為制備高性能金屬及合金粉末的主要方法。

與其他制粉方法相比,氣霧化法具有以下優(yōu)點(diǎn):應(yīng)用范圍廣,可生產(chǎn)多種金屬粉末及其他方法無法生產(chǎn)的預(yù)合金粉末;高的冷卻速度(10^4 ~10^6 ℃/s)和高的過冷度;所制備的粉末球形度高、粉末粒度可控等。


氣霧化制粉的原理


氣霧化的基本原理是高速氣流沖擊金屬熔體,通過碰撞將氣體的動(dòng)能轉(zhuǎn)化為金屬熔體的表面能,使熔融金屬流被擊碎成細(xì)小液滴,然后在氣流氛圍中快速冷卻凝固形成粉末。


母合金原料在氣霧化制粉過程中經(jīng)歷三個(gè)主要過程:熔化、霧化和凝固。目前,主流的霧化過程都是在真空或惰性氣體環(huán)境下進(jìn)行的,以此降低粉末中的氧含量及雜質(zhì)含量,提高粉末的純度。有研究表明,粉末中的氧基本上是熔煉過程中帶入的。所以,不管是在母合金制備還是霧化過程中都要保持真空或惰性氣體環(huán)境。母合金熔化后被高壓高速氣流(惰性氣體)擊碎分散成小液滴,小液滴在下落過程中熱量迅速散失,在表面張力的作用下快速凝固為球形粉末。

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氣霧化制粉原理

影響粉末形貌的因素

氣霧化粉體的形貌可分為規(guī)則的球形和不規(guī)則形狀,這與金屬熔體破碎后,形成的液滴球化時(shí)間和凝固時(shí)間的相對大小有關(guān)。當(dāng)金屬液滴的球化時(shí)間比凝固時(shí)間短,在凝固前液滴能夠充分球化,凝固后形成的粉末顆粒形狀較規(guī)則,表面比較光滑;若霧化液滴球化時(shí)間比凝固時(shí)間長,液滴在凝固前不能進(jìn)行充分球化,凝固后則形成不規(guī)則形狀的粉末顆粒。液滴的球化時(shí)間主要取決于液態(tài)

金屬粘度、表面張力和液滴尺寸;凝固時(shí)間主要取決于液滴的比熱熔、液滴的熱導(dǎo)率和金屬的過熱度。


1.熔體過熱度的影響

有研究認(rèn)為,隨著過熱度的增大,粉末由不規(guī)則的啞鈴狀、棒形變?yōu)榍蛐巍?/span>朱建勇等在用氣體霧化釬料粉末時(shí),發(fā)現(xiàn)金屬液流的過熱度對粉末形貌有一定的影響,提高霧化溫度能提高粉末的成球率,并指出原因,霧化溫度提高在延長凝固時(shí)間的同時(shí),還能使金屬液流的粘度降低從而使球化時(shí)間縮短。


2. 霧化介質(zhì)的影響

許天昊等采用空氣、氬氣、氮?dú)夂秃?種不同霧化介質(zhì)霧化SnAgCu粉末,發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)的粉末球形度依次變好,以空氣為霧化介質(zhì)生產(chǎn)的粉末球形度最差,形貌極不規(guī)整。另外霧化介質(zhì)的純度直接影響粉末成球率的高低,這是因?yàn)殪F化介質(zhì)的純度過低會(huì)導(dǎo)致熔滴表面形成氧化膜使熔滴粘度增加。普友福等對比空氣、氦氣、氮?dú)?、氬氣、氮氦氣混合、氮?dú)鍤饣旌蠚夥障蚂F化焊錫粉的粒度分布也得出了類似結(jié)論。Nichiporenko通過改變霧化介質(zhì)來霧化鉛,發(fā)現(xiàn)采用空氣進(jìn)行霧化,所得粉末皆為非球形;而霧化介質(zhì)改為氬氣,則85%粉末為球形。


3. 霧化壓力的影響

霧化壓力對粉末形貌也有一定的影響。霧化壓力高時(shí),金屬粉末的粒度較細(xì),許多細(xì)粉末之間發(fā)生粘連。這是因?yàn)殪F化氣體壓力較高時(shí),霧化氣體與金屬液滴的能量較多,氣體提供給金屬液流更多的能量使之破碎成細(xì)小液滴,使粉末越細(xì);同時(shí),霧化氣體與金屬液流的熱交換更多,導(dǎo)致金屬粉末凝固速度更快,使得微細(xì)粉末之間發(fā)生粘連形成團(tuán)聚。


空心粉形成機(jī)理及控制方法

空心粉是氣霧化粉末中常見的一類缺陷,孔洞在粉體中一般以兩種形式存在:一種是霧化氣體被包裹在粉體內(nèi)部形成的封閉孔隙,其尺寸一般為粉體的10%~90%,一般在較粗粒徑(>70 μm)的粉體中最為常見;另一種是枝晶間凝固收縮形成的孔隙,其尺寸一般小于粉體尺寸的5%,在粉體內(nèi)部和表面均有分布。一般來說隨著粉末粒度的增加,粉末中的孔隙數(shù)量、大小、氣體含量都會(huì)相應(yīng)增加。空心粉的形成與霧化過程中液滴破碎機(jī)制有關(guān)。在氣霧化過程中,根據(jù)霧化氣體與熔融金屬相互作用的能量不同,有多種不同類型的液滴破碎機(jī)制同時(shí)發(fā)生。當(dāng)能量最大的機(jī)制之一袋式破碎發(fā)生時(shí),大液滴會(huì)在氣流作用下形成袋狀薄片,沿垂直于氣體流動(dòng)的方向擴(kuò)散。當(dāng)液體粘度較小時(shí),液膜外側(cè)破碎形成細(xì)小液滴;但在氣霧化過程中液滴冷卻速度非???,隨著液滴溫度快速下降,粘度急劇升高。當(dāng)液滴粘度足夠高時(shí),袋裝薄膜的破碎被抑制,液膜兩側(cè)的端口結(jié)合,形成一個(gè)包裹著霧化氣體的空心液滴,如下圖所示。因此,要想抑制空心粉的產(chǎn)生,必須降低破碎過程的能量,以避免袋式破碎的發(fā)生,但如果沒有對霧化過程的精確控制,就很難做到這一點(diǎn)。

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袋式破碎機(jī)制及空心粉形成機(jī)理


衛(wèi)星粉形成機(jī)理及控制方法

衛(wèi)星粉指小尺寸粉末粘附在大尺寸粉末表面,形成衛(wèi)星狀的粉末結(jié)構(gòu),如下圖所示。衛(wèi)星粉會(huì)降低粉末的球形度、流動(dòng)性和松裝密度等,是氣霧化制粉中常見的另一種缺陷。目前有兩種不同理論來解釋衛(wèi)星粉的出現(xiàn)。一種經(jīng)典的理論將衛(wèi)星粉的出現(xiàn)歸因于細(xì)粉和粗粉在霧化室向下飛行過程中的碰撞粘連。研究

表明,在霧化過程中,細(xì)小液滴在較大液滴凝固之前冷卻和凝固,在高速氣流中加速,最終撞擊并焊接到較大的熔滴上,從而形成衛(wèi)星粉。Ozbilen研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)霧化粉末粒度分布較寬,且大顆粒粉末表面粗糙時(shí),出現(xiàn)衛(wèi)星粉的幾率變大。

Anderson等在霧化實(shí)驗(yàn)中觀察到,沿著霧化室的壁面可以看到垂直向上的細(xì)粉流,氣流將這些細(xì)粉送入噴嘴下方的流場中,由此提出了另外一種理論:認(rèn)為已經(jīng)凝固的細(xì)小粉末被回旋氣流卷吸到噴嘴下方的噴射區(qū)內(nèi),并與還未完全凝固的液滴發(fā)生碰撞,最終形成衛(wèi)星粉。由此開發(fā)出一種直徑30 cm的霧化室,并通過實(shí)驗(yàn)證明降低了衛(wèi)星粉出現(xiàn)的概率。但這種方法會(huì)導(dǎo)致液滴過早地與霧化室內(nèi)壁碰撞,降低粉末收得率。

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衛(wèi)星粉形貌特征


綜上,目前的研究主要通過兩種方法減少衛(wèi)星粉的出現(xiàn)。首先,通過控制霧化過程和熔體特性,減小霧化粉末的粒度分布寬度,即減小粉末的粒度差異,原則上可以減少粉體間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的差異,從而降低粉末和液滴之間的碰撞頻率;其次,通過向霧化室引入輔助氣流或優(yōu)化霧化室的結(jié)構(gòu),抑制霧化室內(nèi)的氣流回旋,從而降低粉末與液滴之間的碰撞幾率。


影響粉末粒度的因素

1.熔體過熱度的影響

呂海波研究了過熱溫度對粉末粒度的影響,發(fā)現(xiàn)隨著過熱度增大,粉末的粒度變細(xì)。歐陽鴻武也發(fā)現(xiàn),隨著過熱度的提高,細(xì)顆粒呈增加趨勢,粉末平均粒度下降。當(dāng)金屬熔體達(dá)到一定溫度后,再改變金屬熔體的溫度來提高合金粉的粒度,效果不明顯。其主要原因可能是霧化時(shí)金屬熔體不可避免地與空氣接觸,隨著溫度的升高,金屬的氧化趨勢也加強(qiáng),生成的氧化物夾雜在熔體中,降低了金屬的流動(dòng)性,粘度就會(huì)增加,當(dāng)其作用與因溫度升高而降低金屬熔體粘度的作用相抵消時(shí),此時(shí)升高溫度霧化粉的粒度也不會(huì)明顯增加。

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粉末粒度分布示意圖


2.霧化壓力的影響

有研究發(fā)現(xiàn),隨著霧化壓力的增大,細(xì)粉的收得率增加。但是當(dāng)霧化壓力增大到一定程度時(shí),再增大霧化壓力,細(xì)粉末的增加量也不是很大,說明霧化壓力有一個(gè)最佳值。還有人發(fā)現(xiàn),霧化壓力超過最佳值時(shí),細(xì)粉收率反而隨著霧化壓力的增加而降低,這是由于霧化壓力過高,射流氣體的抽吸力增強(qiáng),導(dǎo)致金屬液流的流量加大所致。Mates等發(fā)現(xiàn)隨著霧化壓力的提高,所得粉體的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)方差減小,說明霧化壓力越高,粒度分布越窄。


3.氣液比(GMR)的影響

Wolf發(fā)現(xiàn)質(zhì)量平均粒徑隨著氣液質(zhì)量流速比(GMR)的增加而連續(xù)減小,但是當(dāng)比值超過一個(gè)定值,通過加大霧化氣體壓強(qiáng)或減小金屬液流的流速,粉體粒度不會(huì)進(jìn)一步減小。此值就是所用霧化設(shè)備的霧化極限,也是霧化超細(xì)粉體最經(jīng)濟(jì)的值。


4.霧化氣流特征的影響

金屬液流和氣體射流的相對速度在整個(gè)霧化過程中起到重要作用,相對速度越大,則霧化粉體的平均粒徑越小。ünal通過改變霧化氣流的超音速區(qū)長度,來研究其對粉末粒徑的影響。認(rèn)為霧化氣流中超音速區(qū)越長,所得粉末的粒徑越小。這是因?yàn)樵诮饘僖毫鞯臍忪F化過程中細(xì)粉體主要通過二次破碎得到的。在發(fā)生二次破碎的區(qū)域,霧化氣流的速度越大,此時(shí)金屬液滴的臨界尺寸越小,也就是說破碎后的母液滴尺寸越小,因此所得霧化粉末的平均粒徑越小。


結(jié)語


隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展,粉末材料對于品質(zhì)與成本的要求漸高,金屬粉末的表面幾何特性對于保證高品質(zhì)產(chǎn)品的精確性與穩(wěn)定性已經(jīng)變得與材料本身的性能同等重要。相信隨著基礎(chǔ)工藝和氣霧化制粉機(jī)理的深入研究,氣霧化制粉技術(shù)會(huì)不斷得到發(fā)展和完善。


文獻(xiàn)來源:

1.《氣霧化制備金屬粉末的研究進(jìn)展及展望》,關(guān)書文 等,沈陽鑄造研究所有限公司

2.《氣體霧化技術(shù)制備金屬粉末研究綜述》,朱盼星 等,寶武環(huán)科武漢金屬資源有限責(zé)任公司


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